據生態環境部1月13日消息,近日,生態環境部會同有關部門印發了《重點管控新污染物清單(2023年版)》(生態環境部令第28號,以下簡稱《清單》),將于2023年3月1日起施行。
《清單》主要包括四類14種類新污染物：
編號12是近期社會高度關注的環境內分泌干擾物壬基酚。在我國,壬基酚主要用于生產表面活性劑--壬基酚聚氧乙烯醚,少部分用作農藥助劑等。主要環境風險聚焦在生產使用企業的點源排放,以及相關產品在使用過程的環境排放引發的環境風險。結合我國現行管理規定,采取三項管控措施：一是禁止使用壬基酚作為助劑生產農藥產品；二是禁止使用壬基酚生產壬基酚聚氧乙烯醚；三是禁止將壬基酚用作化妝品組分。
什么是APEO
烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡稱,包括烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),是目前廣泛使用的非離子表面活性劑的主要代表。其具有良好的潤濕、滲透、乳化、分散、增溶和洗滌作用,廣泛用于洗滌劑、個人護理用品、紡織、造紙、石油、冶金、農藥、制藥、印刷、合成橡膠、合成樹脂、塑料甚至食品行業產品的加工制造,其中最主要的用途是洗滌產品和紡織助劑。
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是一種聚氧乙烯型非離子表面活性劑。
APEO的制備是將烷基酚(AP),主要是壬基酚(NP)和辛基酚(OP),按照一定比例,以KOH或者NaOH做為催化劑,在170±30℃溫度下,0.147-0.294 MPa壓力下,通過聚合反應生成一系列不同聚合度的混合物。聚合反應后的APEO主要包括：
① 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)：占80~85%；
② 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)：占15%以上；
③ 十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)：占1%；
④ 二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)：占1%。
APEO具有兩親結構,疏水基團為苯環和與其相連的碳鏈,親水基團為環氧乙烯基團。
為什么要禁用APEO
APEO對生態影響可以概括成以下四個方面：毒性、生物降解性、環境激素、在生產過程中產生有害副產物。
烷基酚AP為一種仿雌激素,也是已知的內分泌干擾素。歐盟由于壬基酚(NP)的“毒性、持久性及生物累積性”,因此限制壬基酚的使用。
烷基酚聚氧乙烯醚本身不具有致癌性和致變異性,但是在與環氧乙烷加成時,由于過量積累未反應的環氧乙烷而造成低聚氧乙烯以及二聚氧乙烯環構為1,4-二惡烷。這兩種化合物已被確認為致癌物質,并要求未反應的氧乙烯含量限制在1 mg/kg以內。
APEO生物降解緩慢,降解后產生含有較少乙氧基(EO)的APEO和烷基酚(AP),并產生生物降解代謝產物壬基酚(NP)和辛基酚(OP),其代謝產物NP及OP也會對人體造成危害。NP、OP、NPEO和OPEO都屬于環境激素化學物質,侵入人體后具有類似雌性激素的作用,即所謂的“雌性效應”和生殖畸變性,已經成為包括人類在內的所有生物界的天敵。
APEO禁用史
國內外對于壬基酚與壬基酚聚醚的使用與限量給予極大的關注與重視。
國外
從1998年起,德國已經禁止在洗滌劑中使用APEO。自2005年1月以來,歐盟法規中禁止在配方中使用濃度高于0.1%的NPEO。 這些化合物往往會最終進入廢水,從而對環境造成問題。
2012年7月,德國曾提議將壬基酚納入REACH法規高度關注物質清單,同年12月,在第八批高度關注物質清單中,出現了壬基酚,并定義為可能對環境有嚴重危害,限制要求如下：
當壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚濃度大于或等于0.1%時,不得以下述目的置于市場或用作物質或混合物的成分：工業和公共機構用清洗劑、家用清洗、紡織品和皮革制品之處理、農用乳化劑、金屬加工、紙漿和紙張配方、化妝品、其它個人護理用品、殺蟲劑或者抗生素配方。
2016年,歐盟修改了REACH法規,自2021年起,紡織產品禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚。
國內
工業和信息化部關于印發紡織工業發展規劃(2016-2020年)的通知第四條加快綠色發展進程中提到,加強有毒有害化學品替代技術開發,建立紡織化學品風險管控機制,逐步限制壬基酚、壬基酚聚氧乙烯醚等有毒有害物質在紡織品中的使用,鼓勵建立企業環境、化學品使用信息披露機制。
哪些印染助劑中會含有APEO
APEO在紡織加工過程中幾乎無所不在,紡織加工所常用的 精練劑、潤濕劑、滲透劑、酶制劑、印花漿料、黏合劑、涂層劑、勻染劑、防水劑、修補劑、各種乳液、分散劑等都有可能發現APEO的身影。在世界表面活性劑的消耗總量中約占7.5%份額。
APEO系列產品中商品名為TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助劑的主體部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助劑的重要組成部分。
如何規避APEO
1、不用APEO原料是最簡單的方法
從根源上禁止APEO的使用,助劑生產廠家最了解產品中是否含有禁用化學品,助劑廠產品檢測也比在織物上容易,在織物上檢測極微小的量往往需要高精度、較昂貴的儀器設備；而在助劑中檢測往往較為簡單易行。
采用 “脂肪醇聚氧乙烯醚”或“支鏈的脂肪醇聚氧乙烯醚”替代APEO。如商品牌號為AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(異構C10醇聚氧乙烯醚、T07(異構C13醇聚氧乙烯醚)等,這些產品亦具有滲透、乳化、增溶優異性能。若精練劑、滲透劑需要提高耐堿性可以在助劑中復配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸鈉)、AOS(α-烯烴磺酸鹽)、烷基多苷(APG)等耐堿性較高的表面活性劑,這些表面活性劑生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金屬離子,對人體健康不會造成危害。
環保型表面活性劑
2、APEO的去除
印染廠家必須有目的地選擇生態環?；瘜W品,從前處理到后整理的助劑都要進行嚴格把關。若不小心使用了含有APEO的助劑也不用太悲觀,可以使用相關助劑清洗掉。